Музейная жизнь Н. А. Маясовой началась в 1945 году, когда после защиты диплома она поступила на работу в Загорский историко–художественный музей–заповедник. Она последовательно занимала, за 17 лет работы в нем, должности научного сотрудника, старшего научного сотрудника, заведующей отделом архитектуры, Ученого секретаря, а с января 1952 года заместителя директора по научной части. Таким образом, возглавила научную жизнь в Загорском музее, когда ей не было и полных 33 года. За время работы в Загорске ей были подготовлены десятки научных и научно-популярных работ, посвященных родному городу и его памятникам, составлены экспозиционные планы, разработаны тематические лекции. Н. А. Маясова была удостоена медали «Память 800-летия Москвы», в 1957 году награждена значком «Отличник музейной работы» Министерства культуры СССР, с 1955 по 1961 избиралась депутатом Загорского городского совета 3-х созывов.
В Загорске Наталия Андреевна встретила человека, с которым прожила в счастливом браке почти 50 лет. Это был архитектор Игнатий Викентьевич Трофимов. В 1940 году он был назначен руководителем и главным архитектором работ по реставрации комплекса Троице-Сергиевой лавры. В начале Отечественной войны он был призван в армию, но осенью 1943 года демобилизован, вернулся в Загорск реставрировать и реконструировать архитектурные памятники историко-художественного музея-заповедника. В январе 1956 года молодые люди поженились, через год у них родился сын Михаил. Проживали они по адресу Загорск, Московская область, Лавра, восточная стена, Уточья башня. Оставив реставрационную деятельность в начале 50-х годов, Трофимов перешел на работу в Академпроект, затем в Государственный институт по проектированию учреждений народного просвещения. В 1962 году ему была предоставлена квартира в Москве, в Новых Черёмушках, куда они переехали вместе с женой и сыном.
19 декабря того же 1962 года Наталия Андреевна, являясь уже профессионалом, научно признанным специалистом, была принята научным сотрудником, хранителем Благовещенского собора Государственного Музея Московского Кремля. Наш музей, до 1960 года входивший в ведение кремлёвской комендатуры, всего два года как состоял в подчинении Министерства культуры и только-только возвращался к нормальной жизни. Разрабатывались новые структура и положения музея, на новый уровень поднимались основные виды работ: учет и хранение, популяризация, реставрация, активизировалась деятельность Учёного совета. В числе важнейших задач была музеефикация соборов с освещением их истории. Подобная подача материала была необходима для Благовещенского собора. В 1964 году на его северо-западной галерее было поставлено несколько стендов. На них с помощью размещения текстов и копий древних изображений раскрывалась история храма и его переделок. Автором тематико-экспозиционного плана выставки была Наталия Андреевна Маясова, первый официальный хранитель собора. Тогда же на южной галерее была устроена выставка икон из Успенского, Архангельского и Благовещенского соборов, а также фонда живописи. Авторы выставки Ольга Владимировна Зонова, Ирина Сергеевна Соколова и Наталия Андреевна Маясова.
В 1965 году Наталия Андреевна была переведена на должность старшего научного сотрудника. Помимо научно-хранительской работы она продолжала заниматься научными исследованиями, в основном по древнерусскому лицевому шитью и истории Благовещенского собора, делилась опытом с молодыми сотрудниками, читала лекции, выступала на научных конференциях и семинарах, как Музеев Кремля, так и других городов. Сохранились благодарственные письма ее коллег-музейщиков с благодарностью за сделанный доклад, а также текст лекции по древнерусскому лицевому шитью. Необходимо добавить, что прежде, чем прийти к должности Учёного секретаря в 1967 году, Наталия Андреевна несколько лет выполняла эти обязанности. В 1969 году она была награждена значком «За отличную работу» Министерства культуры СССР. 20 марта 1970 года за заслуги в области культурно-просветительной работы ей присвоили почётное звание Заслуженного работника культуры Российской Федерации. В том же году она была удостоена медали «За доблестный труд», а в ноябре 1971 года Наталия Андреевна блестяще защитила диссертацию «Древнерусское лицевое шитье XVI века», став первым кандидатом искусствоведения в кремлёвском музее.
По ходатайству дирекции и партийной профсоюзной организации Музея приказом Министерства культуры СССР от 15 февраля 1972 года Наталья Андреевна была назначена заместителем директора по научной части с персональным окладом 230 рублей в месяц. Найти более подходящую кандидатуру на эту должность было практически невозможно. За семь лет работы в качестве заместителя директора Наталия Андреевна очень много сделала для повышения научного статуса кремлёвского музея и укрепления его связей с вузами, научно-исследовательскими институтами и ведущими музеями. В немалой степени этому способствовали проведенные конференции в 1972 и 1979 годах. С присущими ей глубокими знаниями, ответственностью, работоспособностью и энтузиазмом Наталия Андреевна придала научной работе планомерный системный характер, привить сотрудникам вкус и стремление к изучению кремлёвских памятников. Если в 60-х годах в учреждении наукой занимались только 10 человек, то в 70-е годы уже около пятидесяти. В 1973 году был опубликован первый выпуск «Материалов и исследований», ставший популярным научным сборником музея. Вошла в него и статья Н. А. Маясовой.
В 1968 году Министерством культуры перед музеями была поставлена задача каталогизации коллекций, но выполнить ее без научной инвентаризации невозможно. Наталия Андреевна разработала форму инвентарных описаний, составила программу каталогизации. По её инициативе была создана Каталогизационная комиссия. В 1977 году из Редакционной коллегии был образован Редакционный совет, ранее, в 1974 году, начала свою деятельность Закупочная комиссия. В феврале 1979 года Наталия Андреевна по её собственной просьбе и в связи с ухудшением состояния здоровья была переведена на должность старшего научного сотрудника научно-издательского отдела. Наталия Андреевна взяла на себя самый ответственный и сложный участок работы: редактирование научных сборников и каталогов. Качественное выполнение обязанностей редактора не мешало Наталии Андреевне продолжать собственную научную работу. Несмотря на плохое зрение, она часами сидела в читальном зале библиотеки и архива за чтением научных сборников, монографий, документов. Ей было написано немало научных работ. Особое место занимает фундаментальный каталог произведений древнерусского лицевого шитья, вышедший из печати в 2004 году, завершивший эпоху многолетнего самоотверженного упорного труда.
Участвовала Н. А. Маясова и в подготовке выставок. Так, например, в августе 1991 году в Успенской звоннице проходила выставка «Средневековое лицевое шитье. Византия. Балканы. Русь», приуроченная к международному конгрессу византинистов в Москве. Автором тематико-экспозиционного плана была Наталия Андреевна. Ей же принадлежит авторство вступительной статьи и ряда описаний выставочного каталога. Сохранились отзывы гостей выставки, свидетельствующие о её высокой оценке.
В 1995 г. Наталия Андреевна была награждена юбилейной медалью «50 лет Победы в Великой Отечественной Войне», удостоена почетного звания заслуженного деятеля искусств Российской Федерации, в 1997 г. медали «Памяти 850-летия Москвы». Отличительными чертами Наталии Андреевны всегда являлись высокая требовательность к себе в сочетании с объективностью и доброжелательностью по отношению к другим, необыкновенное трудолюбие и редкостная работоспособность, снискавшая ей любовь, уважение. Даже когда ей было восемьдесят лет, она продолжала работать. Подтверждением её огромной востребованности как профессионала высочайшего уровня свидетельствует интересный факт, известный нам по документам. В январе 2000 г. руководство Музея обратилось с письмом-ходатайством к председателю ВТЭК, врачебной рудовой экспертной комиссии Советского района г. Москвы, с просьбой «при определении группы инвалидности научному сотруднику Маясовой Наталии Андреевне оставить за ней право работать, обещая со своей стороны создать ей щадящий режим работы, в основном в домашних условиях, при одном-двух присутственных днях, так как специфика её работы, собственные научные изыскания и редактура трудов сотрудников, позволяет ей посещать библиотеку. В то же время дирекция Музея заинтересована в сохранении для музея научного потенциала известного ученого». В 2002 г., в год выхода на пенсию Натальи Андреевны, был опубликован научный сборник «Архангельский собор Московского Кремля», автором-составителем которого она являлась. Вошла в этот сборник и её собственная статья. Всего же на счету учёного более сорока публикаций.
9 июня 2005 г. Наталия Андреевна Маясова ушла из жизни. Похоронена она на Благовещенском кладбище в Сергиевом Посаде. Памяти Наталии Андреевны Маясовой посвящен вышедший в 2008 г. 19 том «Материалов и исследований» нашего Музея «Царский храм. Благовещенский собор Московского Кремля».